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查耳酮（Chalcone）是开链α,β-不饱和二芳基酮类化合物的总称，其广泛存在于蔬菜、水果、茶叶和植物中。查尔酮的英文名源自希腊语“chalcos”，表示“青铜色”的意思，是大多数从天然界中分离得到的查尔酮所呈现出的颜色。查尔酮很容易通过碱性条件下芳基乙酮与芳基醛的羟醛缩合-脱水制备。合成应用上，由于其结构中存在羰基以及与之相连的被极化的不饱和双键，查尔酮类化合物能发生基于这两种官能团的一系列化学反应，如1,2-或1,4-加成、羰基或烯基的还原、[2+2]/[4+2]环加成以及环氧化、环丙烷化反应等等。
近几十年，基于过渡金属催化羰基导向的sp2碳氢键转化策略实现了很多新颖的转化反应。比如，三价铑催化能实现苯乙酮与内炔烃的（3+2）碳环化反应，为茚醇或苯并富烯类衍生物的合成提供一条便捷的途径。然而，过渡金属催化羰基导向的查尔酮类化合物的相关转化反应却研究得非常少。近日，湖南师范大学化学化工学院周旺教授课题组报道了一种三价铑催化查尔酮与内炔的区域选择性和化学选择性（4+1）碳环化反应。该反应首次将查尔酮作为苯乙酮的前体使用，以内炔为C1片段，实现了3,3-二取代1-茚酮的便捷合成，同时释放出可被重复利用的芳香醛。从整体上看，通过两步反应策略，即羟醛缩合查尔酮合成反应和三价铑催化的（4+1）碳环化反应，改变了芳基乙酮与内炔的反应模式。
通过反应条件的优化和底物范围的探索，作者发现了该反应的一些规律。首先，增加查尔酮β-芳基以及催化剂CP配体上的空间位阻能极大地提升反应的化学选择性。其次，反应对多种烷基芳基炔烃、杂环芳香炔烃、环状炔烃具有较好的转化效果，并展现出良好的官能团兼容性。同时，反应能区域选择性地实现非对称内炔的转化。此外，反应可以在克级规模下进行，并能运用于天然产物和药物分子后期转化，产物也可进行一系列衍生化反应。最后，基于一系列探究实验，作者提出了一种可能的反应机理。
总之，作者报道了一种三价铑催化下查尔酮与内炔氧化（4+1）环化反应，拓展了查尔酮类化合物的转化反应类型。通过两步转化策略可改变苯乙酮与内炔环化模式。
论文信息：
Regio- and Chemoselective Formal (4+1) Carbocyclization of Chalcones with Internal Alkynes via Rhodium(III) Catalysis
Shuaishuai Song, Yunfei Lai, Zekun Tuo, Jianming Zhong, Prof. Dr. Wang Zhou
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202305983
来源：WileyChem
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