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层状富镍锂过渡金属氧化物因其高比容量而成为有前景的电池正极,但由于二次颗粒的晶间裂纹导致其循环稳定性差,限制了其实际应用。表面工程是提高正极循环稳定性的有效策略,但大多数报道的表面涂层不能适应正极的动态体积变化。

鉴于此,华中农业大学曹菲菲教授叶欢副研究员在LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2上构建了一个自适应聚合物(聚轮烷-共聚丙烯酸)界面层。具有滑环结构的聚合物层具有很高的韧性,可以承受颗粒体积变化引起的应力,从而可以防止颗粒开裂。此外,滑环聚合物作为一种物理化学屏障,可抑制表面副反应并减轻过渡金属离子的溶解,从而确保稳定的循环性能。因此,在容易发生裂纹的情况下,特别是在高倍率、高电压(4.7V)和高温(55℃)条件下,所制备的正极显示出显著改善的长期循环稳定性。

文章要点:

1. 这项工作展示了一种自适应和高弹性的聚轮烷-共聚丙烯酸(PR-co-PAA)聚合物作为NCM622正极的保护层。PR-co-PAA由穿在聚乙二醇(PEG)链上的α-环糊精(α-CD)环组成,α-CD环通过酯键与PAA共价交联。

2. 由于源于α-CD分子沿PEG链运动的高韧性和良好的自愈能力,PR-co-PAA聚合物缓解了内部应力并减轻了巨大的体积变化,这些都有助于抑制正极颗粒内部微裂缝的形成。

3. PR-co-PAA涂层还起到了保护层的作用,将NCM颗粒与液态电解液隔离开来,从而抑制了严重的界面副反应,缓解了过渡金属的溶解。

4. 受益于保护性涂层的协同效应,改性的NCM622正极的结构稳定性和循环性能都得到了改善,即使在苛刻的条件下,如高倍率、高截止电压(4.7V)和高温(55℃),也表现出优异的循环稳定性和容量保持性。

图1 PR-co-PAA对NCM正极的多功能保护示意图

图2 原始NCM和NCM@PR-co-PAA的形态和结构表征

图3 NCM和NCM@PR-co-PAA的电化学性能和循环后的结构表征

图4 正极-电解质界面反应和过渡金属离子溶解分析

图5 高压条件下的电化学性能

原文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202204835

来源:高分子科学前沿

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